一、化工生產中高鹽廢水的來源

 

通常，對于廢水生化處理而言，高鹽廢水是指含有機物和至少總溶解固體（TDS）的質量分數大于3.5%的廢水。這類廢水除了海水淡化產生外，其他主要來源于以下領域：①化工生產，化學反應不完全或化學反應副產物，尤其染料、農藥等化工產品生產過程中產生的大量高COD、高鹽有毒廢水；②廢水處理，在廢水處理過程中，水處理劑及酸、堿的加入帶來的礦化，以及大部分“淡”水回收而產生的濃縮液，都會增加可溶性鹽類的濃度，形成所謂的難于生化處理的“高鹽度廢水”。為了徹底根治這類高鹽廢水的污染，不僅要降低其COD的含量，而且更為重要的是實現可溶解鹽類物質從廢水中的完全分離，達到高鹽廢水的處理目標。

 

二、來自化工生產過程的高鹽廢水

 

隨著我國紡織工業的迅猛發展，印染行業規模迅速擴大，染料的生產與使用量越來越大。由此產生大量的高COD、高色度、高毒性、高鹽度、低B/C的染料廢水。據統計，2009年印染行業所產生的染料廢水總量已達24.3億噸，占紡織工業廢水總排放量的80%以上。該種染料廢水具有的“四高一低”的特點，并且與使用染料的種類有關。與此同時，在染料生產中，排放廢水中鹽類的富集主要是由生產工藝和工藝助劑的添加造成的。比如，在江蘇某染料廠綜合廢水中，僅氯鹽質量分數就高達60g/L。可見，如何高效處理高鹽度、高污染度的印染廢水，實現氯鹽從達標水的分離，滿足淡水資源的循環利用要求，已成為印染廢水處理的難題。

 

 

在化工生產中，農藥生產過程也會產生大量的高鹽廢水。據統計，全國農藥生產廠已達1600家左右，農藥年產量達47.6萬噸。其中，有機磷農藥的生產占農藥工業的50%以上。該種農藥廢水的特點是：有機物濃度高、污染成分復雜、毒性大、難降解、水質不穩定等。比如，在除草劑草甘膦的生產過程中，濃縮母液過程會產生濃度很高的磷酸鹽和氯化鈉廢水，其COD為50000mg/L左右，鹽類的含量可達150g/L。對于此類高COD、高鹽農藥廢水，必須采取有效處理措施進行處理。否則，必將造成嚴重的環境污染。

 

 

除此之外，在其他化工生產過程中，也會有高鹽廢水產生。例如，氨堿法制備純堿生產中，蒸氨處理后系統排放廢水的可溶性鹽含量一般可達15%～20%，其中大部分為CaCl2、NaCl。在煤化工行業中，含鹽廢水經過熱濃縮工藝后，外排的濃縮廢水含鹽量可達20%以上。對于化工過程中產生的高鹽廢水，由于來源于不同化工產品與生產工藝，高鹽廢水的性質也各異。因此，對于化工生產中直接產生的各種高鹽廢水，需要按照高鹽廢水的不同來源、性質進行分類并選擇最優工藝處理。

 

三、來自化工廢水處理與淡水回收利用過程的高鹽廢水

在化工廢水處理過程中，廢水的來源、組成都不相同，處理工藝方法也很多，但是都是以降低廢水COD含量、最后回收部分“淡”水為目的的。由此，在廢水處理COD值達標之后，將會進一步采用反滲透等技術，回收部分“淡”水進行回用，以節約水資源。在整個工藝進程中，預處理系統、水處理藥劑的加入及水的回用都導致廢水中鹽含量的增加和高鹽水的形成。許多工業廢水都含有機/無機混合污染物，在某些廢水中甚至含有不利于微生物生存或難生化降解的污染物。這樣，有必要通過物化預處理提高廢水的可生化性。廢水經過預處理之后，雖然廢水中的有毒類、難降解類含量會有所降低，但是各種添加劑的加入會使廢水中鹽類含量增加，形成含鹽較高的廢水。同時，脫鹽預處理也會產生含鹽量較高的高鹽廢水。

 

四、高鹽廢水的處理技術

對于某些高鹽、高COD廢水，在采用直接焚燒方式處理時，需要加強廢氣污染的控制。對低COD、可溶性鹽對溫度較敏感的高鹽廢水，利用蒸發濃縮-冷卻結晶工藝技術可實現部分可溶性鹽類物質的分離。比較起來，碟管式反滲透技術+蒸發結晶工藝技術適用于處理高COD、高鹽廢水。該工藝技術對高鹽廢水中可溶性鹽的種類無特殊要求，且含鹽量越高，分離效率越高。為充分回收、循環利用水資源，減少各種高鹽廢水對水資源的“鹽化”污染和對土壤造成的鹽堿化危害，利用高效碟管式反滲透技術+蒸發結晶工藝進行高鹽廢水的有效處置，實現鹽與水的高效分離達到資源回收與零排放目標，具有十分重要的意義。

 

五、碟管式反滲透（DTR0）技術+蒸發結晶技術
 

碟管式反滲透（DTRO）技術是一種高效反滲透技術，最早始于德國，相對于卷式反滲透其耐高壓、抗污染特點更加明顯，即使在高濁度、高SDI值、高鹽分、高COD的情況下，也能經濟有效穩定運行，更加適應高鹽廢水的處理。國內主要應用于垃圾滲濾液與海水淡化、苦咸水淡化工程。碟管式反滲透DTRO膜濃縮后的濃鹽水TDS含量100000～150000mg/L，回收70%～80%蒸餾水，并采用結晶技術將鹽分結晶成固體進行回收利用，多效蒸發工藝和蒸汽機械再壓縮工藝，產生的二次蒸汽，壓縮后使壓力和溫度升高，熱焓增加，然后送入蒸發器的加熱室作加熱蒸汽使用，充分利用能量。其產水經過次優分級，分別回用于脫鹽水處理和循環水處理系統。DTRO鹽截留率為98%～99.8%，結晶的干化固體資源化回收利用。最終達到液體零排放要求。

 

六、焚燒工藝技術

如前所述，對于高COD、高鹽廢水，可采用直接焚燒的方法進行處理。焚燒法處理高鹽廢水始于20世紀50年代，是將高鹽廢水呈霧狀噴入高溫燃燒爐中，使水霧完全汽化，讓廢水中的有機物在爐內氧化分解成為二氧化碳、水及少許無機物灰分。在高鹽有機廢水焚燒前，應當過濾廢水中的懸浮物，或者采用加熱等方法降低廢水黏度，以防止堵塞噴嘴并提高廢液霧化效率。對于不同類型的工業高鹽廢水，有時還要進行酸堿中和處理，以防止酸腐蝕設備、過堿出現污垢。在焚燒階段，焚燒溫度需要根據高鹽廢水物性確定，還需控制焚燒時間、通氣量等因素，以達到較好的焚燒效果。最后，在煙氣處理階段，由于廢液中常含有N、S、Cl等元素，通常焚燒會產生含NOx、SOx和HCl的污染性氣體。因此，對產生的煙氣需進行凈化處理，達標后才可排放。

 

七、蒸發濃縮-冷卻結晶工藝技術

蒸發濃縮-冷卻結晶工藝技術是通過蒸發，使高鹽廢水濃縮，最后對濃縮液進行冷卻，從而使高鹽廢水中可溶性鹽類物質結晶分離出來的工藝技術。該工藝能使部分鹽類物質分離出來，得到結晶鹽類化合物，而結晶母液則需要返回至前面蒸發階段進行再循環蒸發濃縮處理。該工藝技術適用于高鹽廢水中COD相對較低、所含鹽類的溶解度相對溫度變化敏感的高鹽廢水，通過控制結晶溫度，可能得到比較純凈的結晶鹽。

 

八、蒸發濃縮-熱結晶工藝技術

在蒸發-熱結晶工藝流程中，首先將高鹽廢水進行蒸發、濃縮，隨后利用旋轉薄膜蒸發器，對高鹽廢水濃縮液進行繼續加熱，使其進一步蒸發、濃縮，形成過飽和鹽液。最后，通過冷卻，使過飽和鹽液溫度降低至40℃以下，得到鹽泥，從而實現高鹽廢水中可溶性鹽類物質的徹底分離。其中，關鍵設備是旋轉薄膜蒸發器。蒸發-熱結晶工藝技術的創新在于：采用薄膜蒸發方式，處理含鹽的黏稠濃縮液，其蒸發效率高，容易使含鹽濃縮液達到過飽和，有利于鹽類物質持續不斷地從黏稠液中分離出來，從而實現了鹽類物質分離的連續化，并且無母液返回再次循環加熱，能耗較低。由此，該工藝技術對高鹽廢水中所含鹽類物質無特殊要求，能實現對所有高黏度、高鹽度廢水的高效、連續處理，并能夠實現鹽類物質的100%分離。目前，該工藝技術已成功用于酸性高鹽廢水的回收處理。

 

十、環諾廢水零排放工藝流程

零排放是指無限地減少污染物和能源排放直至到零的活動。一方面是要控制生產過程中不得已產生的能源和資源排放，將其減少到零；另一方面是將那些不得已排放出的能源、資源充分利用，最終消滅不可再生資源和能源的存在。廢水“零排放”是指工業水經過重復使用后，將這部分含鹽量和污染物高濃縮成廢水全部（99%以上）回收再利用，或者使用壓濾機過濾出不溶于水的物質后循環使用，無任何廢液排出工廠。水中的鹽類和污染物經過濃縮結晶或壓濾廢渣以固體形式排出廠送垃圾處理廠填埋或將其回收作為有用的化工原料。廣東環諾提供工業廢水零排放項目的集成服務(EPC+BOT)。