前言:我國(guó)燃煤發(fā)電排放的大氣污染物主要包括二氧化硫、氮氧化物和煙塵,隨著火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的不斷嚴(yán)格,已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了有效控制。燃煤電廠脫硫二氧化硫主要是采用石灰石濕法脫硫,在實(shí)際運(yùn)行中脫硫廢水已經(jīng)成為廢水處理當(dāng)中最復(fù)雜、難度最大的一類。隨著環(huán)保形勢(shì)的日益嚴(yán)格,以及《國(guó)務(wù)院關(guān)于印發(fā)水污染防治行動(dòng)計(jì)劃的通知》(國(guó)發(fā)[2015]17號(hào))的發(fā)布與執(zhí)行,燃煤電廠脫硫廢水零排放也逐漸成為關(guān)注重點(diǎn)。本文重點(diǎn)分析了燃煤電廠脫硫廢水零排放的相關(guān)可行技術(shù),在此基礎(chǔ)上提出進(jìn)一步優(yōu)化完善脫硫廢水處理的技術(shù)措施。
一、燃煤電廠廢水處理技術(shù)分類
燃煤電廠廢水種類較多,來(lái)源不一樣,成分不一樣,去向和處理方法均不一樣,所以應(yīng)采用集中處理和分類處理互相融合的方式。
1、鍋爐停爐保護(hù)清洗廢水處理
鍋爐化學(xué)清洗方式較多,用檸檬酸或EDTA進(jìn)行鍋爐酸洗產(chǎn)生的廢液中殘余清洗劑量很高。上述鍋爐酸洗廢水水質(zhì)特點(diǎn)是COD,SS含量較高。為降低過高的COD,在常規(guī)混凝澄清處理、pH調(diào)整等工藝之前應(yīng)增加氧化處理環(huán)節(jié),以分解廢水中的有機(jī)物。
2、設(shè)備沖洗排水處理
該類廢水為燃煤鍋爐非經(jīng)常性排水,由于其含有較高的懸浮物和含鐵量,不能直接混入日常排水系統(tǒng)處理。通常采用化學(xué)沉淀法進(jìn)行處理,也可采用氧化、化學(xué)沉淀法,即首先進(jìn)行曝氣氧化,再進(jìn)行中和、混凝澄清等處理。
3、化學(xué)水處理工藝廢水處理
燃煤電廠化學(xué)水處理根據(jù)處理工藝的不同,會(huì)產(chǎn)生不同的酸堿廢水或濃鹽水。酸堿廢水多采用中和處理,即采用加酸或堿調(diào)節(jié)pH值至6~9之間,出水直接排放或回用。該工藝系統(tǒng)一般由中和池、酸儲(chǔ)槽、堿儲(chǔ)槽、在線pH計(jì)、中和水泵和空氣攪拌系統(tǒng)等組成,運(yùn)行方式大多為批量中和。采用反滲透預(yù)脫鹽的處理工藝,一方面排水量較大,一方面水質(zhì)沒有超標(biāo)項(xiàng)目,主要是含鹽量較高,可直接利用或排放,必要時(shí)可進(jìn)行脫鹽處理。
4、沖灰廢水處理
采用水力除灰方式會(huì)產(chǎn)生沖灰廢水。燃煤電廠沖灰廢水主要是pH值和含鹽量較高,有時(shí)候懸浮物也較高。只要保證水在灰場(chǎng)有足夠的停留時(shí)間,并采取措施攔截“漂珠”,懸浮物大多可滿足排放要求。pH值則需要通過加酸,使pH值降至6~9范圍內(nèi)。沖灰廢水一般采用物理沉淀法處理后循環(huán)使用。處理過程中需添加阻垢劑,防止回水系統(tǒng)結(jié)垢。
5、含油廢水處理
含油廢水處理通常采用氣浮法進(jìn)行油水分離,出水經(jīng)過濾或吸附后回用或排放;也可采用活性炭吸附法、電磁吸附法、膜過濾法、生物氧化法等除油方法。
6、脫硫廢水處理
燃煤電廠脫硫廢水一般是酸性較強(qiáng)、懸浮物濃度高、COD高等。一般是通過加石灰漿對(duì)脫硫廢水進(jìn)行中和、沉淀進(jìn)行處理,然后經(jīng)絮凝、澄清、濃縮等步驟處理后,清水回收利用,沉降物脫硫廢水污泥經(jīng)脫水后運(yùn)出處置。
7、氨區(qū)廢水處理
氨區(qū)廢水包括液氨貯存或氨水貯存區(qū)卸氨后設(shè)備及管道中氨氣、事故或長(zhǎng)期停機(jī)狀態(tài)下氨罐及管道中氨氣排至吸收槽用水稀釋產(chǎn)生的廢水、氨泄漏時(shí)稀釋廢水、夏季氣溫較高時(shí)對(duì)液氨儲(chǔ)罐進(jìn)行冷卻產(chǎn)生的廢水等。氨區(qū)廢水水質(zhì)特點(diǎn)是氨氮較高、pH值稍高,且不連續(xù)產(chǎn)生。一般將氨區(qū)廢水送入廠區(qū)酸堿廢水處理系統(tǒng)進(jìn)行中和處理后回用。
二、脫硫廢水零排放處理原則
燃煤電廠除脫硫廢水外,各類廢水經(jīng)處理后基本能實(shí)現(xiàn)“一水多用,梯級(jí)利用”、廢水不外排,因此,脫硫廢水零排放是燃煤電廠實(shí)現(xiàn)全廠近零排放的重點(diǎn)和關(guān)鍵。燃煤電廠脫硫廢水特點(diǎn)之一就是預(yù)處理后含鹽量高。目前脫硫廢水零排放技術(shù)主要包括煙氣余熱噴霧蒸發(fā)干燥、高鹽廢水蒸發(fā)結(jié)晶等。蒸發(fā)干燥或蒸發(fā)結(jié)晶前,宜采用反滲透、電滲析等膜濃縮預(yù)處理工藝減少?gòu)U水量。
三、脫硫廢水零排放技術(shù)
蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)是通過一系列方法將廢水濃縮,濃縮液蒸發(fā)結(jié)晶,蒸汽經(jīng)冷凝回收,而鹽結(jié)晶干燥成工業(yè)鹽,從而達(dá)到廢水零排放的目的。目前,廢水蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)主要有以下2種:多效蒸發(fā)技術(shù);機(jī)械蒸汽再壓縮技術(shù)。
多效蒸發(fā)技術(shù):常規(guī)蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)為多效蒸發(fā)(MED)結(jié)晶技術(shù),該技術(shù)一般分為熱輸入單元、熱回收單元、結(jié)晶單元和附屬系統(tǒng)單位4個(gè)單元。常規(guī)處理后的廢水經(jīng)過多級(jí)蒸發(fā)室的加熱濃縮后成為鹽漿,鹽漿經(jīng)離心、干燥后成為工業(yè)鹽運(yùn)輸出廠出售或掩埋。2009年,廣東河源電廠應(yīng)用該技術(shù)建成了脫硫廢水零排放工程,設(shè)計(jì)處理量為20m3/h,蒸發(fā)系統(tǒng)出水TDS小于30mg/L,回用于電廠循環(huán)冷卻水,產(chǎn)生的固體結(jié)晶鹽達(dá)到二級(jí)工業(yè)鹽標(biāo)準(zhǔn),以每噸約80元的價(jià)格出售,雖然該技術(shù)較為成熟,但極高的能耗還是限制了其發(fā)展和推廣。
機(jī)械蒸汽再壓縮技術(shù):為減小能耗,科研人員又研發(fā)出采用機(jī)械蒸汽再壓縮(MVR或MVC)技術(shù)的蒸發(fā)器。MVR(MVC)技術(shù)是將二次蒸汽經(jīng)絕熱壓縮后送入加熱室,壓縮后的蒸汽溫度升高,可重新作為熱源使用,從而大大降低了蒸汽用量,降低了能耗。三水恒益電廠從美國(guó)引進(jìn)了國(guó)內(nèi)第一套MVR(MVC)技術(shù)設(shè)備,該技術(shù)采用兩級(jí)臥式MVC+兩級(jí)臥式MED工藝,設(shè)計(jì)處理量為20m3/h,用于處理樹脂再生廢水和脫硫廢水。采用的蒸發(fā)器是臥式噴淋水平管薄膜蒸發(fā)器,水平設(shè)置,廢水走管外,加熱蒸汽走管內(nèi),液體經(jīng)噴嘴噴淋到換熱器管的外部形成薄膜,經(jīng)加熱后產(chǎn)生蒸汽,產(chǎn)生的濃縮液進(jìn)入結(jié)晶系統(tǒng)處理。
該技術(shù)在能耗上相對(duì)較低,但在實(shí)際運(yùn)行過程中發(fā)現(xiàn),一方面,因?yàn)闆]有深度預(yù)處理系統(tǒng),產(chǎn)品為復(fù)雜混合鹽,只能作為危險(xiǎn)固體廢棄物進(jìn)行處理,成本極高;另一方面,進(jìn)水未經(jīng)充分軟化,結(jié)垢嚴(yán)重,除垢清洗頻繁,同樣增加了成本。經(jīng)過國(guó)外公司的改良,采用立式降膜蒸發(fā)器可以有效解決臥式蒸發(fā)器結(jié)垢嚴(yán)重和能耗較大的問題,該技術(shù)已經(jīng)應(yīng)用于多個(gè)廢水零排放建設(shè)工程。
四、脫硫廢水零排放技術(shù)發(fā)展
脫硫廢水零排放處理技術(shù)主要包括蒸發(fā)結(jié)晶法和煙道蒸發(fā)法,這兩種工藝各有優(yōu)勢(shì)和不足,具體工藝選擇還需要依據(jù)具體水質(zhì)條件等綜合因素進(jìn)行具體確定。在下一步燃煤電廠脫硫廢水零排放技術(shù)發(fā)展中,一方面需要關(guān)注對(duì)于重金屬的去除,尤其是吸附法脫除;一方面是對(duì)脫硫廢水零排放技術(shù)的多元化發(fā)展進(jìn)行研究與開發(fā),以及水資源回收與利用。
在蒸發(fā)結(jié)晶處理方面,為了降低運(yùn)行成本,建議將廢水減量化處理后,再進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理,同時(shí)結(jié)合具體水質(zhì)情況,選擇開發(fā)相應(yīng)的預(yù)處理工藝,并注重開發(fā)脫硫廢水濃水或結(jié)晶鹽的資源化利用技術(shù),最終實(shí)現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)。在煙道蒸發(fā)處理方面,應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注脫硫廢水進(jìn)入煙道后對(duì)大氣污染區(qū)的達(dá)標(biāo)排放和對(duì)于環(huán)保設(shè)施的腐蝕等影響,以及對(duì)布袋除塵器的影響研究,尤其注重對(duì)粉煤灰綜合利用和煙氣中氯排放的影響研究。